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O uso do ácido acético glacial (CH3COOH) na química remonta à antiguidade. No século III a.C., o filósofo grego Teofrasto descreveu como o ácido acético reagia com metais para produzir pigmentos usados na arte, incluindo o branco de chumbo (carbonato de chumbo) e o verde-cobre (uma mistura de sais de cobre, incluindo acetato de cobre). Os romanos ferviam vinho azedo em panelas de chumbo para produzir um xarope doce chamado sapa, que continha açúcar de chumbo (acetato de chumbo). Isso levou ao envenenamento generalizado por chumbo entre a aristocracia romana. No século VIII, o alquimista persa Jabir ibn Hayyan usou a destilação para concentrar o ácido acético a partir do vinagre.